某日，夢原望在學校圖書館找到一本名叫魔法心願PDA（Dream Collet）的書，並遇見來自帕魯米王國的可可。可可為了恢復被惡夢軍團破壞的王國而尋找魔法心願PDA。要使用魔法心願PDA許願，必須收集55個光之精靈。望為了完成可可的心願，跟其他4名同伴一起變身成光之美少女（プリキュア，Precure）跟阻礙帕魯米王國復原的惡夢軍團戰鬥。
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夢原望／夢天使（夢原 のぞみ(ゆめはらー)／キュアドリーム，Yumehara Nozomi／Cure Dream）
配音：三瓶由布子（日本）；楊凱凱（台灣）；林元春（香港）本作主角之一，夢想學園二年級的學生。是個感情豐富活潑開朗的天然呆少女。口頭禪是「決定了！」。好奇心旺盛，對於未來充滿憧憬，一直想找到適合自己的夢想，卻因為對讀書與運動都不在行而感到苦惱。有天遇見從帕魯米王國來的可可被惡夢軍團攻擊時，變身成夢天使保護可可，並約定幫助可可恢復被破壞的帕魯米王國。受到教師可可影響，對可可有好感，也因而萌生成為老師的想法。代表的特質是「希望」，原名中名字也與「希望（のぞみ，Nozomi）」同音變身咒語為「光之美少女 夢幻變身（Precure Metamorphose）」變身口號為「膨脹的夢想的力量，夢天使！（台&港：希望之光Five，夢天使！）」。團體口號為「希望的力量，未來的光芒，五顆華麗展翅高飛的心，Yes！光之美少女5」在劇場版DX3中全員身高設定圖中「のぞみ」的漢字是「望」。台灣和香港代理將本名改為「美美」。
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第1期必殺技
- 光之美少女 夢蝶飛擊（Precure Dream Attack）
- 自左手背的蝶形圖案放出發光的蝴蝶，以右掌擊向敵人，當對付「惡夢軍團」的刺客物質「瓦納」十分有效。
- 夢天使 水晶攻擊（Precure Crystal Shoot）
- 25話得到新武器「Dream Torch」（夢想手電）後強化的招式。釋放出大量粉紅色水晶攻擊敵人。
- 第2期必殺技
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- 光之美少女 花蝶流星（Precure Shooting Star）
- 雙手交叉成X字，化成一顆流星衝擊對手，當對付「永恆博物館」的刺客物質「貪婪使者（席納）」十分有效。
- 光之美少女 星光解放（Precure Starlight Solution）
- 電影版時得到「奇蹟手電筒（Miracle Light）」的力量進化成「閃耀夢天使（Shining Dream）」，以星光花劍（Starlight Fleuret）使出。
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夏木玲／火天使（夏木 りん(なつきー)／キュアルージュ，Natsuki Rin／Cure Rouge）
配音：竹內順子（日本）；傅其慧（台灣）；楊善諭→劉惠雲（香港）本作主角之一，夢想學園二年級學生，是小望青梅竹馬的同班同學。平時的暱稱為玲玲。運動萬能，經常支援校隊的比賽，但沒有參加學校內的任何一個社團，後來才終於下定決心加入足球部。行為舉止較為男性化，不過也有注意帥哥、對鬼故事沒輒等可愛的一面。家裡是花店，所以對園藝很了解，自幼照顧弟妹與忙於家業，對未來有所疑惑，直到在果果屋幫忙後對串珠等手工藝產生興趣。由於從小害怕黑暗，曾經勸阻小望不要成為光之美少女。但是當她眼見小望被敵人攻擊時，還是為幫助小望而變身。代表的特質是「熱情」變身咒語為「光之美少女 夢幻變身（Precure Metamorphose）」變身口號為「熱情的紅色火焰，火天使！（台&港：熱情之光Five，火天使！）」。團體口號為「希望的力量，未來的光芒，五顆華麗展翅高飛的心，Yes！光之美少女5」其「火天使」稱號原文中的Rouge在法文中是火紅色之意，在英文則是口紅或胭脂。香港代理將名字改為「玲子」，台灣則直譯為「玲玲」
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第1期必殺技
- 光之美少女 炙熱火光（Precure Rouge Fire）
- 自左手背的蝶形圖案釋放出火焰，再以左掌擊向對手。
- 火天使 燃燒攻擊（Precure Rouge Burning）
- 27話得到新武器「Rouge Tact」（火紅魔法棒）後強化的招式。可將敵人的炮彈擊毀。
- 第2期必殺技
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- 光之美少女 烈焰火球（Precure Fire Strike）
- 用腳踢出足球形火球。可以發出如陽光一般的亮度，足以令向日葵開花。更能使出四連擊。
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春日野麗／檸檬天使（春日野 うらら(かすがのー)／キュアレモネード，Kasugano Urara／Cure Lemonade）
配音：伊瀨茉莉也（日本）；林美秀（台灣）；何璐怡、黃紫嫻（代配）（香港）本作主角之一，夢想學園一年級學生，日法混血兒。為了繼承過世母親的夢想朝演藝圈發展，思想方面都比起同年紀的人較為成熟，但也因為這個性格使她在學校裡沒有朋友。最喜歡吃咖哩。由於看見小望和小玲變身感到好奇，於是在小望說明下得知整件事的來龍去脈。敵人來襲時，她為了幫助小望和小玲而變身。代表的特質是「活力」變身咒語為「光之美少女 夢幻變身（Precure Metamorphose）」變身口號為「活力的檸檬香氣，檸檬天使！（台&港：活力之光Five，星天使！）」。團體口號為「希望的力量，未來的光芒，五顆華麗展翅高飛的心，Yes！光之美少女5」台灣和香港代理將變身稱號取名為「星天使」，原文為「檸檬天使」；香港代理將名字改為「野麗子」。
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第1期必殺技
- 光之美少女 星炫光（Precure Lemonade Flash）
- 在雙掌之間現出發光蝴蝶，放出後分散成一群細小的發光蝴蝶攻擊對手。攻擊範圍廣，但攻擊力較微弱、射程也較其他主角的攻擊型能力短。
- 檸檬天使 閃耀光束攻擊（Precure Lemonade Shining）
- 29話得到新武器「Lemonade Castanet」（檸檬響板）後強化的招式，同樣以蝴蝶外觀的廣域短程發光霰彈攻擊敵目標。經強化後有足夠的力量消滅「瓦納」。
- 第2期必殺技
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- 光之美少女 光稜鎖鏈（Precure Prism Chain）
- 雙手以無數黃色蝴蝶串連而成的鎖鏈束縛敵目標並予以解體。亦具有攻擊的作用，用以鞭擊對手。
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秋元小町／薄荷天使（秋元 こまち(あきもとー)／キュアミント，Akimoto Komachi／Cure Mint）
配音：永野愛（日本）；楊凱凱（台灣）；林芷筠（香港）本作主角之一，夢想學園三年級學生，和小香是很好的朋友。圖書館委員，本身也喜歡讀書，因此比較博學，並立志成為小說家。會利用在圖書館值班時的空檔練習寫作。性格溫和，但憤怒時也會令人害怕。對妖魔鬼怪不但不害怕，還非常喜歡。喜愛吃羊羹。家裡是和菓子老店「小町」，名字也是由此而來。經常帶點心到果果屋去。得知果果也對閱讀有興趣後，不時將自己創作的故事交給果果閱讀及評價，也因為志趣相投而對果果有好感。和小香一起調查學園內出現怪物的傳聞時得知光之美少女的事，但並未當真。在小望去圖書館對叮叮進一步說明並請求她加入時被捲入敵人的攻擊，最後為回應小望對自己夢想的支持而變身。代表的特質是「和平」變身咒語為「光之美少女 夢幻變身（Precure Metamorphose）」變身口號為「靜謐的綠色大地，薄荷天使！（台&港：和平之光Five，冰天使！）」。團體口號為「希望的力量，未來的光芒，五顆華麗展翅高飛的心，Yes！光之美少女5」台灣代理將變身稱號取名為「冰天使」、原文為「薄荷天使」；名字「小町」則改為「叮叮」。香港代理也將變身稱號取名為「冰天使」；但名字沿用原文的「小町」、匿稱則改為「叮叮」。
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第1期必殺技
- 光之美少女 冰空防護罩（Precure Mint Protection）
- 自手背的蝶形圖案向上方釋放出發光蝴蝶，以自己為中心形成綠色半透明的防護罩，是五人的必殺技中唯一的防禦技。
- 薄荷天使 雪光盾（Precure Mint Shield）
- 26話得到新武器「Mint Leaf」（薄荷之葉）後強化的招式。有足夠能力反彈敵人的攻擊。用於攻擊時更能展現驚人的破壞力。
- 第2期必殺技
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- 光之美少女 翡翠圓盤（Precure Emerald Saucer）
- 單手投出綠光圓碟，兼具防禦與攻擊的功能。鋒利程度可斬斷樹木，並有巨大化功能。
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水無月香戀／水天使（水無月 かれん(みなづきー)／キュアアクア，Minazuki Karen／Cure Aqua）
配音：前田愛（日本）；馮嘉德（台灣）；朱妙蘭（香港）本作主角之一，夢想學園三年級學生，是學生會會長。音樂家的女兒，秀麗端莊，頭腦清晰，令她成為後輩仰慕的對象。外表冷靜，但十分重視朋友，與同班的叮叮交情不錯。與小玲感覺上是性格完全相反的人，意見也經常不合。喜愛喝葡萄汁。在米露的影響下，開始有志向行醫的理念。由於學生會調查學園內出現怪物的傳聞，向望等人詢問時得知光之美少女的事，但完全不相信，對小望等人持續提出希望她也加入的要求也顯得十分抗拒。敵人突然來襲之時，因為自身的驚惶而無法成功變身，但小望仍表示不會放棄要她加入的決定。最後小香的心結被解開，也成功變身成光之美少女。代表的特質是「智慧」變身咒語為「光之美少女 夢幻變身（Precure Metamorphose）」變身口號為「智性的蔚藍色泉水，水天使！（台&港：智慧之光Five，水天使！）」。團體口號為「希望的力量，未來的光芒，五顆華麗展翅高飛的心，Yes！光之美少女5」台灣和香港代理將本名簡化為「小香」，原文為「香戀」。
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第1期必殺技
- 光之美少女 水滴風暴（Precure Aqua Stream）
- 自右手背的蝶形圖案釋放出強力的水流攻擊對手。
- 水天使 龍捲攻擊（Precure Aqua Tornado）
- 28話得到新武器「Aqua Ribbon」（清水緞帶）後強化的招式，以該武器釋放的巨大渦流攻擊敵目標。可以用作劍。
- 第2期必殺技
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- 光之美少女 寶石弓箭（Precure Sapphire Arrow）
- 以水弓箭射向敵人。可以連射，更曾經一發三箭。
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可可（ココ，Coco）
配音：草尾毅（日本）；林美秀（精靈）、吳文民、林士程（電影版）（人類）（台灣）；許盈（精靈）、黃榮璋→林筠翔（2期劇場版起）（人類）（香港）來自帕魯米王國的精靈，同時也是該國的王子，長得像花栗鼠，說話會在語尾加上「～可可（～ココ）」。性格外向，經常到生長世界的各個國家去旅行。牠在人類世界變成人類，並以「小小田浩史（小々田 コージ，Kokoda Koji）」身份任教望與玲一班的國語科老師。但在身體受到衝擊時會變回牠原本的精靈身份。最喜愛的食物是奶油泡芙。於第2期第45話戴上帕魯米王國王冠成為真正的國王。名稱源自於英文「椰子」。其人類名字中的姓氏「小小田」（ここだ）的日語讀音聽起來像「我是可可」。於第二劇場版中一度受穆舒凡的控制而與夢天使交戰。曾暫時佔上風，最後因夢天使的情深一吻而回復清醒。
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果果（ナッツ，Nuts）
配音：入野自由（日本）；傅其慧（精靈）、李景唐（人類）（台灣）；謝潔貞（精靈）、曹啟謙、張裕東（代配）（人類）（香港）同樣來自帕魯米王國的精靈，同時也是該國的王子，長得像松鼠，說話會在語尾加上「～果果（～ナツ）」。性格與可可相反，閱讀過很多書籍。牠在人類世界變成人類，以「夏（夏，Nattsu）」的身分在小香家的倉庫經營一間名叫「果果屋（Natts House）」的精品店。但在身體受到衝擊時和可可一樣也會變回牠原本的精靈身份。曾被惡夢軍團的人欺騙，打開守護帕魯米王國的大門讓惡夢軍團入侵，導致帕魯米王國的毀滅，所以非常沮喪且不相信任何人，也因此躲避於魔法心願PDA（Dream Collet）中。但後來牠的心結被同伴解開，也開始漸漸相信別人。最喜愛的食物是紅豆麻糬，尤其是秋元家老店「小町」所製作的麻糬。於第2期第45話與可可同樣戴上帕魯米王國王冠成為真正的國王。名稱源自於英文「堅果」。其人類名字「夏」（ナッツ）讀音與本名相同。
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